对位红 标准物质

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氧化还原反应进行程度的衡量

    氧化还原反应进行的程度也就是氧化还原反应在达到平衡时，生成物相 对浓度与反应物相对浓度之比，可由氧化还原反应的标准平衡常数 Kθ的大小 来 衡 量 。 对 于 水 溶 液 中 及 无 气 体 参 与 的 氧 化 还 原 反 应 aA(aq)+bB(aq)=gG(aq)+dD(aq)，其能斯特方程式为E   E

0.05917V

    n

    {c(G ) / c   }g {c(D) / c   }d

    lg {c(A ) / c   }a {c(B) / c   } b

    也可简写为

    E   E

    0.05917V

    n

    cg (G)·cd ( D)

    lg ca (A) ·cb (B)

当反应达到平衡时，系统的ΔG=0，由ΔG=-nFE，可知氧化还原反应达到平衡 时，原电池的电动势 E=0，此时反应商{c(D)/cθ}d{c(G)/cθ}g/{c(A)/ cθ}a{c(B)/cθ}b 即为标准平衡常数 Kθ。将上述关系式代入式(4.2)，即可得 (在 298.15K 时)SI 制的计算式：E

0.05917 V

    n

    lg K

    或  lg K

    nE

    0.05917 V

    从式(4.4)可以看出，在 298.15K 时氧化还原反应的平衡常数只与标准电 动势 Eθ有关，而与溶液的起始浓度无关。同时，只要知道由氧化还原反应所 组成的原电池的标准电动势，就可以计算出氧化还原反应可能进行的程度。